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炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)劑有哪些種類?

   時(shí)間:2022-09-21 來(lái)源:炭黑產(chǎn)業(yè)網(wǎng)發(fā)表評(píng)論

本篇文章炭黑產(chǎn)業(yè)網(wǎng)小編將要給大家介紹的是炭黑的補(bǔ)強(qiáng),炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)劑可以有很多用處,而本篇文章我們先從補(bǔ)強(qiáng)劑與填充劑的基本概念以及填料的基本分類來(lái)了解這一方面的知識(shí)。

補(bǔ)強(qiáng)劑:指能提高橡膠制品物理機(jī)械性能的填料;填充劑:指能增加橡膠制品的容積,降低含膠率,降低成本的填料。

填料的分類可以從作用、顏色、來(lái)源和形狀進(jìn)行劃分,按作用分:補(bǔ)強(qiáng)劑、填充劑;按顏色分:黑色填料、非黑色填料;按來(lái)源分:有機(jī)填料、無(wú)機(jī)填料;按形狀分:粒狀填料、樹脂填料、纖維填料。了解完補(bǔ)強(qiáng)劑與填充劑的基本概念后,小編先為大家整理了炭黑的品種和分類。

一、 炭黑的品種和分類

炭黑品種有40多種。按作用分:硬質(zhì)炭黑(粒徑40nm以下,補(bǔ)強(qiáng)性高);軟質(zhì)炭黑(粒徑40nm以上,補(bǔ)強(qiáng)性低)。按制法分:槽法炭黑、爐法炭黑、熱裂法炭黑、新工藝炭黑。

1、接觸法炭黑(槽黑,呈酸性,補(bǔ)強(qiáng)性大,屬硬質(zhì)炭黑),以冷卻的金屬成非金屬為接觸面,從原料氣的火焰中將煙氣冷卻收集而成。主要品種:天然氣槽黑(以天然氣為原料)PH較低。易混槽黑EPC,ASTM標(biāo)號(hào)為S300,可混槽黑MPC,ASTM標(biāo)號(hào)為S301;混氣炭黑;輥筒炭黑;導(dǎo)電槽法炭黑CC,粒子粗,電阻很小。基本性質(zhì):粒子較細(xì)(粒徑范圍30nm左右,)對(duì)NR的補(bǔ)強(qiáng)作用大,強(qiáng)伸性能、抗撕裂性能和抗割性能好;含氧量高(帶有較多的含氧基團(tuán))呈酸性,遲延硫化作用,因酸性助劑對(duì)促進(jìn)劑有吸附作用;主要用于NR中,制胎胎面膠,合成膠中少用。

2、油基爐法炭黑(堿性,具高補(bǔ)強(qiáng)性,硬質(zhì)炭黑),也稱油爐黑或爐黑,是以原料油為原料。在特制的爐中進(jìn)行燃燒,然后將煙氣經(jīng)噴水冷卻而得,(因吸收了水中的鹽類,呈堿性),主要品種:超耐磨炭黑 SAF(supper abrasion furnace black),ASTM標(biāo)號(hào)為N110,粒子細(xì),補(bǔ)強(qiáng)效果好,但不易分散,工藝性能差。中超耐磨爐黑 ISAF(Intermediate super abrasion furnace black),ASTM標(biāo)號(hào)為N220,高結(jié)構(gòu)中超耐磨爐黑 HS-ISAF,ASTM標(biāo)號(hào)為N242,低結(jié)構(gòu)中超耐磨爐黑 LS-ISAF,ASTM標(biāo)號(hào)為N219,高耐磨爐黑 HAF(High abrasion furnace black),ASTM標(biāo)號(hào)為N330,高結(jié)構(gòu)高耐磨爐黑 HS-HAF,ASTM標(biāo)號(hào)為N347,低結(jié)構(gòu)高耐磨爐黑 LS-HAF,ASTM標(biāo)號(hào)為N326。基本性質(zhì):粒子細(xì),為高補(bǔ)強(qiáng)性的硬度炭黑,對(duì)合成橡膠很適用(對(duì)NR也適用),含水量氧量少,呈堿性,起促進(jìn)硫化的作用,廣泛用于要求耐磨性好的制品,如輪胎胎面膠。

3、氣基爐法炭黑(瓦斯?fàn)t法炭黑,補(bǔ)強(qiáng)性小,稱為軟質(zhì)炭黑),以天然氣及一定比例空氣在爐內(nèi)進(jìn)行不完全燃燒而得??靿撼鰻t黑 FEF(Fast Extruding Furnace black),ASTM標(biāo)號(hào)為N550,粒子較前面粗,有別于混煉壓出工藝,用于內(nèi)胎膠。細(xì)粒子爐黑 FF(Fine Furnace black),ASTM標(biāo)號(hào)為N440,結(jié)構(gòu)性較低,能提高膠料的彈性和耐屈撓性。通用爐黑 GPF(General purpose furnace black),ASTM標(biāo)號(hào)為N660,粒子較大,兼有加工性能好,高定伸,高彈性、生熱小等特點(diǎn)。高定伸爐黑 HMF(High modulus furnace black),ASTM標(biāo)號(hào)為N601,提高膠料的定伸應(yīng)力,補(bǔ)強(qiáng)性高于SRF,但低于GPF。半補(bǔ)強(qiáng)爐黑 SRF(Semi-reinforcing furnace black),ASTM標(biāo)號(hào)為N754(低結(jié)構(gòu))、N765(高結(jié)構(gòu)),粒子較大,加工生熱小,賦予硫化膠料彈性高、伸長(zhǎng)率大,耐屈撓性以及粘著性能好。用于內(nèi)胎、膠管時(shí),填充量可大些。

4、熱裂法和其它類型炭黑(軟質(zhì)炭黑,基本無(wú)補(bǔ)強(qiáng)作用)細(xì)粒子熱裂法爐黑 FT(Fine thermal black),ASTM標(biāo)號(hào)為N880,適用于NR及合成膠中,常用于內(nèi)胎。中粒子熱裂法爐黑 MT(Medium thermal black),ASTM標(biāo)號(hào)為N990,適用于NR及合成膠中,多用于模壓制品,特別適用于耐油制品。以上兩種粒徑較大,幾乎無(wú)補(bǔ)強(qiáng)作用,多作為廉價(jià)的填料使用,適用于壓出制品及機(jī)械強(qiáng)度要求不高的制品。導(dǎo)電爐黑 CF(Conductive furnace black),ASTM標(biāo)號(hào)為N293。乙炔炭黑 ACET(Acetylene black),粒徑中等,為所有炭黑中結(jié)構(gòu)性最高。新工藝炭黑以爐法生產(chǎn)為基礎(chǔ),經(jīng)改善工藝性能而制得。多用爐黑MPF(Multi-purpose furnace black)全用爐黑APF(All-purpose furnace black)超易操作爐黑SPF(Super processing furnace black)。特點(diǎn)為粒徑小,粒徑分布窄,表面光滑,加工工藝性能好,補(bǔ)強(qiáng)輪胎側(cè)內(nèi)胎及其他工業(yè)制品。

二、在配制合成膠胎面時(shí)應(yīng)選用何種炭黑

1、胎面膠要求:機(jī)械強(qiáng)度高、耐磨性好,彈性好,有一定的耐熱、耐老化性,合成膠自補(bǔ)強(qiáng)性差,應(yīng)選用補(bǔ)強(qiáng)性大的炭黑(硬質(zhì)炭黑),爐黑中SAF粒子太細(xì),不易分散,加工性能不好,而ISAF、HAF料合適,槽黑對(duì)合成膠補(bǔ)強(qiáng)性不大。

2、若是NR胎面,由于槽里MPC、EPC補(bǔ)強(qiáng)性大,幫可選EPC、MPC、ISAF、HAF、SAF。

3、若NR/合成膠并用,且以NR為主,則利用槽爐黑并用

4、若合成膠/NR并用,且以合成膠為主,則選用爐黑。

三、 炭黑的基本性質(zhì)

炭黑對(duì)橡膠有優(yōu)異的補(bǔ)強(qiáng)效果,這與炭黑的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)有密切關(guān)系。

1 、炭黑的基本結(jié)構(gòu)

由C、H化合物(油或天然氣)經(jīng)過高溫裂解而成碳?xì)浠衔铩?/p>

各種炭黑之間的區(qū)別在于:微晶體堆砌過程中的規(guī)整性,即粒子中微晶體排列的規(guī)整性因各種炭黑而異。

規(guī)整性:熱裂法炭黑>氣基爐法炭黑>槽黑>爐黑

2 、 炭黑的化學(xué)組成

分析結(jié)果表明,炭黑的組成除大部分為C元素外,還包含有少量的H、S、O等元素以及其它雜質(zhì)和水分等,其含量因各種炭黑品種而異。

3 、炭黑的基本性質(zhì)

炭黑粒子的表面性質(zhì)和表面化學(xué)活性。(影響補(bǔ)強(qiáng)性能的第一因素,強(qiáng)度因素),表面性質(zhì):粒子表面上含氧基團(tuán)微晶體的不飽和性。化學(xué)活性:指炭黑粒子與橡膠結(jié)合的能力。實(shí)驗(yàn)證明,化學(xué)活性大的炭黑與橡膠結(jié)合能力大,補(bǔ)強(qiáng)作用大?;瘜W(xué)活性來(lái)源于其粒子中微晶結(jié)構(gòu)的不飽和性;粒子表面上的含氧基團(tuán)。它們直接影響到炭黑的化學(xué)性質(zhì);同時(shí)影響炭黑的PH值及膠料的硫化速度。

炭黑粒子的大小,(影響補(bǔ)強(qiáng)性能的第二因素,廣度因素),一般來(lái)說,炭黑比表面 >50m/g 則補(bǔ)強(qiáng)作用越大。炭黑的結(jié)構(gòu)性(影響補(bǔ)強(qiáng)性能的第三因素,形狀因素)

炭黑的一次結(jié)構(gòu)(基本聚集體,聚熔體,永久結(jié)構(gòu)),炭黑在制造過程中,粒子間互相融結(jié)而形成的鏈枝狀或葡萄狀的聚集體叫一次結(jié)構(gòu)。它由化學(xué)鍵結(jié)合,煉膠過程中不受破壞,是炭黑在膠料中最小可分散的單位。

炭黑的二次結(jié)構(gòu)(次級(jí)聚集體),指兩個(gè)或兩個(gè)以上,通過范德華力(物理吸附)而形成的疏松締合物。結(jié)合較弱,有些在造粒時(shí)被破壞,大多在煉膠時(shí)被破壞。結(jié)構(gòu)性指炭黑粒子連接成長(zhǎng)鏈并融結(jié)在一起而成的三度空間的聚集傾向。粒子粘連越多,結(jié)構(gòu)性越高。結(jié)構(gòu)性的表示方法,形狀因素(早期使用,由電鏡觀察到),形態(tài)因素(近年來(lái)使用)

吸油值——指每克炭黑吸油的毫升數(shù)。常用DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)來(lái)測(cè)量,稱為DBP吸油值,DBP值越大,說明炭黑吸油性越大,結(jié)構(gòu)性越高。

總之,活性大,粒子小,結(jié)構(gòu)性高的炭黑,補(bǔ)強(qiáng)性能大,硫化膠的拉伸強(qiáng)度,定伸應(yīng)力,硬度,撕裂強(qiáng)度,耐磨性,定負(fù)荷下的耐疲勞性好;伸長(zhǎng)率,回彈性小,定變形下疲勞生熱性大。

四、炭黑的用量

一般為40~50份,過少起不到很好的補(bǔ)強(qiáng)作用,且不利于降低成本;過多則出現(xiàn)硬化效應(yīng),但對(duì)熱裂法炭黑則不限。

炭黑用量對(duì)補(bǔ)強(qiáng)性的影響表現(xiàn)在:硬度,定伸應(yīng)力和生熱性等,隨炭黑增量出現(xiàn)單調(diào)增大;回彈性,伸長(zhǎng)率等出現(xiàn)單調(diào)下降;抗張強(qiáng)度(40—50份),撕裂強(qiáng)度及耐磨耗性(50—60份)等隨炭黑增量出現(xiàn)最大值。對(duì)于自補(bǔ)強(qiáng)性橡膠,用量略低些,而非補(bǔ)強(qiáng)性橡膠則用量略高些。

五、炭黑對(duì)橡膠的補(bǔ)強(qiáng)作用機(jī)理

首先介紹應(yīng)力軟化:橡膠拉伸,所用拉力逐漸降低的現(xiàn)象。

1、容積效應(yīng)

炭黑在應(yīng)力作用下不會(huì)變形,所以在炭黑膠料中,橡膠大分子受到的變形比外觀的變形大。這叫做容積放大效應(yīng)。Mullins和Tobin認(rèn)為炭黑膠料的應(yīng)力軟化與純硫化膠一樣,所不同的是炭黑膠料中由于容積效應(yīng)而有較大的應(yīng)力軟化和損耗。

2、弱鍵和強(qiáng)鍵學(xué)說

50年代提出這個(gè)學(xué)說。應(yīng)力軟化是物理吸附的弱鍵在外力的作用下橡膠鏈脫離炭黑表面的結(jié)果。斷裂時(shí)剩下的僅為強(qiáng)鍵,對(duì)于炭黑的補(bǔ)強(qiáng)作用,諸如拉伸強(qiáng)度、抗撕裂和耐磨耗等有關(guān)橡膠抵抗最后破裂作用的能力來(lái)說,少數(shù)化學(xué)吸附的強(qiáng)健數(shù)目最為重要。因此對(duì)要求補(bǔ)強(qiáng)件高的就應(yīng)該有較多的強(qiáng)鍵數(shù)日、即要使用高活性的比表面積大的炭黑。

3、Bueche的炭黑粒子與橡膠鏈的有限伸長(zhǎng)學(xué)說

這個(gè)學(xué)說只考慮炭黑粒子與橡膠鏈所成的強(qiáng)鍵,橡膠鏈在應(yīng)力作用下伸長(zhǎng)到接近它們?cè)诹W娱g的最大長(zhǎng)度時(shí),得到高模量。當(dāng)超過這個(gè)長(zhǎng)度就會(huì)脫離炭黑表面或斷裂。當(dāng)拉伸超過最短鏈的長(zhǎng)度時(shí),它先行斷裂,之后按長(zhǎng)短依次斷裂;第二次伸及時(shí),缺乏這些鏈的支持,應(yīng)力下降、即應(yīng)力軟化。應(yīng)力恢復(fù)是在松馳狀態(tài)下炭黑粒子間的橡膠鏈重新分布,脫離的鏈又被新鏈所替代。無(wú)炭黑存在時(shí),橡膠鏈斷裂后,它的應(yīng)力由相鄰的鏈負(fù)擔(dān),易于相繼斷裂;有炭黑存在時(shí),粒子間有多條橡膠鏈,一條鏈斷了,應(yīng)力由其他鏈分擔(dān),炭黑達(dá)著均勻應(yīng)力的作用,減慢整體的破裂。當(dāng)伸長(zhǎng)大時(shí),炭黑也會(huì)移動(dòng),這種移動(dòng)也起著緩和應(yīng)力的作用。均勻和緩和應(yīng)力就是補(bǔ)強(qiáng)的原因。

4、殼層模型理論

核磁共振研究己證實(shí),在炭黑表面有一層由兩種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)橡膠大分子構(gòu)成的吸附層。在緊鄰著炭黑表面的大約0.5nm(相當(dāng)于大分子直徑)的內(nèi)層,呈玻璃態(tài);離開炭黑表面大約0.5—5nm范圍內(nèi)的橡膠有運(yùn)動(dòng)性,呈亞玻璃態(tài),這層叫外層。這兩層構(gòu)成炭黑表面上的雙殼層。這個(gè)雙殼的界面層中的結(jié)合能必定從里向外連續(xù)下降,即炭黑表面對(duì)大分子運(yùn)動(dòng)性的束縛不斷下降。最后到橡膠分子不受束縛的自由狀態(tài)。

對(duì)殼層補(bǔ)強(qiáng)作用的解釋是雙殼層起骨架作用,構(gòu)成一個(gè)橡膠大分子與填料整體網(wǎng)絡(luò),改變了硫化膠的結(jié)構(gòu),因而提供了硫化膠的物理機(jī)械性能。

5、橡膠大分子鏈滑動(dòng)學(xué)說

這是比較新、比較全而的炭黑補(bǔ)強(qiáng)理論。該理論的核心是橡膠大分子能在炭黑表面上滑動(dòng),由此解釋了補(bǔ)強(qiáng)現(xiàn)象。炭黑粒子表面的活性不均一,有少數(shù)強(qiáng)的活性點(diǎn)以及一系列的能量不同的吸附點(diǎn)。吸附在炭黑表面的橡波鏈可以有各種不同的結(jié)合能量,由多數(shù)弱的范德華力的吸附以至少量強(qiáng)的化學(xué)吸附。吸附的橡膠鏈段在應(yīng)力作用下會(huì)滑動(dòng)伸長(zhǎng)。

大分子滑動(dòng)學(xué)說的基本概念用示意圖表示。

炭黑的官能團(tuán)

表示膠料原始狀態(tài),長(zhǎng)短不等的橡膠分子鏈被吸附在炭黑粒子表面上。當(dāng)伸長(zhǎng)時(shí),這條最短的鏈不是斷裂而是沿炭黑表面滑動(dòng),原始狀態(tài)吸附的長(zhǎng)度用點(diǎn)標(biāo)出,可看出滑移的長(zhǎng)度。這時(shí)應(yīng)力由多數(shù)伸直的鏈承擔(dān),起應(yīng)力均勻作用,緩解應(yīng)力集少為補(bǔ)強(qiáng)的第一個(gè)重要因素。當(dāng)伸長(zhǎng)再增大,鏈再滑動(dòng),使橡膠鏈高度取向,承擔(dān)大的應(yīng)力,有高的模量,為補(bǔ)強(qiáng)的第二個(gè)重要因素。由于滑動(dòng)的摩擦使膠料有滯后損耗。損耗會(huì)消去一部分外力功,化為熱量,使橡膠不受破壞,為補(bǔ)強(qiáng)的第三個(gè)因素。收縮后膠料的狀況,表明再伸長(zhǎng)時(shí)的應(yīng)力軟化效應(yīng),膠科回縮后炭黑粒子間橡膠鏈的長(zhǎng)度差不多一樣,再伸長(zhǎng)就不需要再滑動(dòng)一次,所需應(yīng)力下降。在適宜的情況(加膨脹)下,經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間,由于橡膠鏈的熱運(yùn)動(dòng),吸附與解吸附的動(dòng)態(tài)平衡,粒子間分子鏈長(zhǎng)度的重新分布,膠料又恢復(fù)至接近于原始狀態(tài)。但是如果初次伸長(zhǎng)的變形量大,恢復(fù)常不超過50%。

以上就是炭黑產(chǎn)業(yè)網(wǎng)小編為大家整理的全部?jī)?nèi)容了,你是否對(duì)炭黑的補(bǔ)強(qiáng)的了解又多了一些呢?如有問題可以隨時(shí)在評(píng)論區(qū)討論。

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